感覺題主是化學專業的學生，我就不講太多物理，也不寫什麽方程式了。以前在國內翻過很多化學的教材，但凡碰到量子力學有關的東西往往語焉不詳，解釋也模糊不清，實在是很可惜。很多東西我也是轉向物理之後才真正理解。實際上這些東西本身並不難，但耐何教材水平太差。
混成軌域是為了滿足你的哈密頓的對稱性而創造出來的線性組合。以這些新的線性組合出來的波函式（實際應當稱為「群軌域」）為基可以大大簡化計算，並且有助於理解能階和對稱性的關系。
分子軌域理論裏，分子的哈密頓是定義在由所有的原子（包括中心原子和其他原子）的原子軌域所組成的希爾伯特空間裏，所以從這個意義上說， 中心原子 的混成軌域並不足以夠成 整個分子 的能量本征態。
但是就中心原子本身而言，混成軌域 可以（但不一定） 是 這個原子 的能量本征態。混成軌域是該中心原子本身的能量本征態的前提是，混成前的軌域具有相同的能量。
以簡單的 sp^n 混成為例：如果是氫原子的n=2的能階上的軌域混成，由於氫原子的每個主量子數之下的軌域都具有相同的能量。所以混成前它們都是具有相同能量的本征態，因而它們的線性組合自然是一個具有同樣能量的本征態。
但對於多電子原子，s軌域跟p軌域的能階不再相同，例如碳原子。那麽碳原子的 sp^n 混成軌域就不再是 碳原子 的本征態。
最後多說一句，
混成軌域一定是對稱性操作的本征態。
