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什么是「锂电池」?它的工作原理是什么?

2019-07-19知识

锂电池分为一次锂原电池和可重复使用的锂离子的电池;

锂离子电池的工作原理图如图1所示:

图1:锂离子电池充放电示意图,ref-1

锂离子电池内部主要包括:能够可逆脱嵌锂离子的正极(Cathode)和负极(Anode)、集流体(Current collector,正极为铝箔,负极一般为铜箔)、分离正负极的隔膜(Separator)和作为内部锂离子载体的电解质(Electrolyte)。以过渡金属氧化物为正极,石墨为负极的锂离子电池为例,锂离子电池在放电工作时, 锂离子从石墨负极中脱出,在化学势的驱动下到达正极。从而产生电流对外做功。其中正负极发生的化学反应如下:

正极反应: LiMO_{2}- xLi^{+}\Leftrightarrow Li_{1-x}MO_{2}+xe^{-}

负极反应: 6C+xLi^{+}\Leftrightarrow Li_xC_6-xe^{-}

总反应: LiMO_2+6C\Leftrightarrow Li_{1-x}MO_2+Li_xC_6

充电时总反应往右反应,放电时总反应往左。

电极材料

现行商业化锂离子电池正极主要分为三大类:

  1. 橄榄石结构的LiFePO4, 电极反应为:LiFePO_4-Li^{+}\Leftrightarrow FePO_4+ xe^{-} ,主要用于动力电池(商用车)和储能;
  2. 尖晶石结构的LiMn2O4, 电极反应 LiMn_2O_4-xe^{-}\Leftrightarrow xLi^{+} +Li_{1-x}Mn_2O_4 ,主要用于电动工具;
  3. 层状结构的钴酸锂(LiCoO2)和三元( LiNi_{1-a-b}Co_{a}Mn_{b}O_{2} ; 0\leq a,b\leq1 ),电极反应为: LiNi_{1-a-b}Co_{a}Mn_{b}O_{2}-xe{-}\Leftrightarrow xLi^{+} + Li_{1-x}Ni_{1-a-b}Co_{a}Mn_{b}O_{2} ,钴酸锂主要用于3C产品(如手机电池),三元主要用于动力电池;

负极材料成熟的产品是碳材料和钛酸锂

碳材料: 6C+xLi^{+}\Leftrightarrow Li_xC_6-xe^{-} ,

钛酸锂: Li_4Ti_5O_{12}+xLi^{+}\Leftrightarrow Li_7Ti_5O_{12}-xe^{-} 。

锂离子电池充电注意事项:

  1. 充放电的深度对使用寿命的影响: 锂离子电池无记忆效应,所以购买到的含锂离子电池的产品,无需进行所谓的激活操作。 锂离子电池的充电方式是适合浅充浅放,即随用随充 ,下面图2是在不同SOC(SOC=锂离子现有容量/标称容量)区间循环的容量衰减曲线。可以看到放电深度(放电起始SOC-放电末端SOC)越小,循环寿命越长,例如一直充满(100%SOC)再放空(0%SOC)使用,电池的循环寿命是最短的。虽然不同型号、类型的锂离子电池会有所差异,但是总的来说减小放电深度有利于延长锂离子电池的使用寿命。
不同SOC区间循环对循环寿命的影响 ref-2

2. 锂离子存储温度与存储SOC对使用寿命的影响

锂离子电池存储温度越高,使用寿命越短,存储时SOC越高越不利于延长使用寿命,建议存储条件为20-25℃,40-60%SOC。具体参考我之前的回答:」在家一直插着电用笔记本,电池阈值设为百分之多少最有利于电池寿命的延长?」

3. 温度对锂离子电池使用寿命的影响

下面图3是某商用锂离子电池在不同温度下的循环曲线,可以看到45℃时,电池的容量衰减更严重。锂离子电池使用温不宜超过40℃。

Ref:

  1. Electrical energy storage for the grid: a battery of choices [J]. Science, 2011, 334(6058): 928-935.
  2. Cycle life analysis of series connected lithium-ion batteries with temperature difference[J].Journal of Power Sources 248 (2014)839-851