最近才发过一篇Angew的过来强答一下。总得感觉就是作为一个腿部挂件，导师对整个工作的影响远大于我个人努力。
本科毕业之前，我就听说过JACS和Angew. Chem.，也听说过在上面发过论文的各位传说中的前辈。我硕士课题就是硕士导师根据一篇Angew. Chem.给我定的课题，可惜我水平有限，而且那个领域确实缺乏新意，我最终只做出两篇水文了事。那时对我来说，Angew. Chem.是遥远可望而不可即的。
加入TC group的第二年，带我的以色列博后就跟导师合作发了一篇Angew. Chem.，那篇论文可谓是我读到的第一篇惊艳的论文。那篇文章的创新点是很明确的，拓宽了顺反异构化的思路。整篇论文的构思是通过得到电子和失去电子，越过能垒。重点是他们选了一个适当的体系，做了很有趣的结果。虽然使用的方法很耗时，但是因为选的是个小分子，所以给人一种「我上我也行」的感觉。
你说我不羡慕，那是假的，毕竟在这种杂志上发论文，是每个化学专业的学生的追求。但是那时候我觉得我没有那么聪明，而且课题也不是热点，很难出成果。
答辩以后，导师跟我讨论，他给我了个新课题，就是把Li放到C20环里（这成了Li@Cn的第一个体系）。用他的原话说，就是他觉得没人想到过这个体系（其实90年代就有类似的研究了，最近还有篇PCCP讨论了类似体系，不过确实没有Li的体系)。实话说，我不喜欢这个体系，不仅是因为我花了两年时间研究这个体系才出了一篇JCP，更重要的是最后的结论是基于非常小的能量变化，导致结论可信度堪忧。我认为这种水平下我们的方法需要改进，方法的开发者Prof. Stanton也是这个意见，但是导师的意思是我们先做到现有条件的最好结果。最后我决定试试看。
事实证明Li和环相互作用很复杂，可以形成多种束缚态。如图所示：
导师很喜欢这个这张图，他觉得这图就像从一个被掐住脖子的人变成一个类似土星环的东西（我想到的却是十八世纪时流行的女士束腰这种挤压内脏的东西，你看左上角那个图就像被挤出来的）。
导师跟我说，他最开心的一点是我的EA-EOM-CCSD频率计算证明DFT的结构优化又错了（我后来上论坛上看了，即便用DFT发了很多篇碳环研究的大佬，也知道DFT的结构优化是不可靠的），这样他又可以痛批DFT了。我心想，那是因为你有我这个愿意拿这种方法算Li@C20体系的振动频率的工具啊，一个频率计算少则一个星期多则一两个月，除了我真没人干这苦差事。我为了数据准确性还总是加班，为了修正一个因为程序BUG造成的错误数据，用了一个周末把Li@C12体系的振动频率重新算了一遍，不然你哪来痛批DFT的论据啊。
导师因为对这个课题特别感兴趣，所以有很多脑洞大开的想法，为了验证这些想法，我足足加班了两个月。最早我们只是想研究Li@C20环而已，结果把Li@C4m这个系列研究了一遍，不仅如此，还优化了对应的阳离子态和碳环本身的结构，这些结构优化都是基于CCSD和EA-EOM-CCSD方法（做过结构优化的都知道这是什么概念），极为耗时。举个例子，审稿人有一个问题是：为什么你的数据里Li@Cn有Li@C12到Li@C24的结构，但是碳环只有C12到C20碳环的结构，却没有C24的结构呢？我承认，看到这个问题的时候我笑了很久，当然是因为碳环优化是导师临时要求加的，结果C24环的内容算了一个月，到投稿了还没算完。好在后来我还是把这个优化给算完了，不至于要我重新计算。
当然，有时候我没注意，也会被导师坑。这篇论文里有两个能量较高无关紧要的束缚态（图中的c和d代表他们的HOMO），不知道导师在写论文时是怎么想的，加了一句话说这两个束缚态能量高是因为他们HOMO的电子云弥散程度比较高。我看得一愣一愣的，因为我们根本没有分析过束缚态啊，你怎么空口白话得出这种结论的？后来想想导师可能有他的道理，我就没纠缠这句话了。然后审稿人一下就找到了这个点，表示：为什么我从图上看不出来啊？于是，我专门对这两个态做了分析，结论是：何止看不出来，压根就没有弥散，跟a和b没有区别，所谓弥散的整句话就是导师胡诌出来的。好在，导师也回过味来，老老实实地把这句话去掉了，还问我们为什么要写这句话？这时候我只能做个悲伤的表情，表示我真后悔没劝导师把这句话去掉。
当然了，导师大部分时间还是靠谱的，关键时刻还能点醒我。比如审稿人问过一个EE态解离能的问题，因为我们在论文里号称某个束缚态是范德华力束缚的（不用猜也知道是导师写的）。我开始算出来解离能是0.2 eV这个水平，比范德华力的数据大了一个数量级。导师点了我一句，说basis set superposition，我一听就明白了，说的是BSSE校正问题。我一直处理的都是强相关体系，所以没想起来这是弱相互作用体系，需要考虑这个校正，加了校正以后数据就令人满意了。
论文接收以后，导师很高兴（任何论文发表他都很高兴，何况是这种高水平论文），还管我叫Mr. Angewandte。我心想您别逗我了，我要是叫Mr. Angewandte，您这种不算这篇，发了5篇Angew, Chem.，9篇JACS，和33篇PRL的大牛人，又该叫什么？导师还跟我说，他很高兴我有这篇文章，因为我们专业不跟实验组合作发这杂志可太难了，这篇工作不错，对我以后有帮助。我很感动，毕竟我一直以为他不是很在意我的论文发表情况的，而我很清楚一篇论文发的好不好，学生只能决定下限，导师的选题眼光和投入的心血以及本身的名声才能决定工作上限。我很清楚这次导师的名气给我带来了很大的帮助，所以我才说我是个腿部挂件。我很清楚我是个腿部挂件的事实，因为同时期我的另一篇论文，从头到尾几乎都是我自己的构思，导师只是改了改稿子，结果被Carbon和Nanoscale两连拒直接掉到PCCP去了，看来我还是需要学习一个啊。
现在的感想呢，就是希望我的结论是经得起时间检验的，而不是像这篇JACS一样，搞出大新闻，让导师蒙羞（应该不会吧，毕竟有导师把关）。
Zn真的有Zn(III)价的氧化态吗？--JACS刊登反驳文章 - 量子化学 - 文章故事 - 小木虫论坛-学术科研互动平台
