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什麽是「鋰電池」?它的工作原理是什麽?

2019-07-19知識

鋰電池分為一次鋰原電池和可重復使用的鋰離子的電池;

鋰離子電池的工作原理圖如圖1所示:

圖1:鋰離子電池充放電示意圖,ref-1

鋰離子電池內部主要包括:能夠可逆脫嵌鋰離子的正極(Cathode)和負極(Anode)、集流體(Current collector,正極為鋁箔,負極一般為銅箔)、分離正負極的隔膜(Separator)和作為內部鋰離子載體的電解質(Electrolyte)。以過渡金屬氧化物為正極,石墨為負極的鋰離子電池為例,鋰離子電池在放電工作時, 鋰離子從石墨負極中脫出,在化學勢的驅動下到達正極。從而產生電流對外做功。其中正負極發生的化學反應如下:

正極反應: LiMO_{2}- xLi^{+}\Leftrightarrow Li_{1-x}MO_{2}+xe^{-}

負極反應: 6C+xLi^{+}\Leftrightarrow Li_xC_6-xe^{-}

總反應: LiMO_2+6C\Leftrightarrow Li_{1-x}MO_2+Li_xC_6

充電時總反應往右反應,放電時總反應往左。

電極材料

現行商業化鋰離子電池正極主要分為三大類:

  1. 橄欖石結構的LiFePO4, 電極反應為:LiFePO_4-Li^{+}\Leftrightarrow FePO_4+ xe^{-} ,主要用於動力電池(商用車)和儲能;
  2. 尖晶石結構的LiMn2O4, 電極反應 LiMn_2O_4-xe^{-}\Leftrightarrow xLi^{+} +Li_{1-x}Mn_2O_4 ,主要用於電動工具;
  3. 層狀結構的鈷酸鋰(LiCoO2)和三元( LiNi_{1-a-b}Co_{a}Mn_{b}O_{2} ; 0\leq a,b\leq1 ),電極反應為: LiNi_{1-a-b}Co_{a}Mn_{b}O_{2}-xe{-}\Leftrightarrow xLi^{+} + Li_{1-x}Ni_{1-a-b}Co_{a}Mn_{b}O_{2} ,鈷酸鋰主要用於3C產品(如手機電池),三元主要用於動力電池;

負極材料成熟的產品是碳材料和鈦酸鋰

碳材料: 6C+xLi^{+}\Leftrightarrow Li_xC_6-xe^{-} ,

鈦酸鋰: Li_4Ti_5O_{12}+xLi^{+}\Leftrightarrow Li_7Ti_5O_{12}-xe^{-} 。

鋰離子電池充電註意事項:

  1. 充放電的深度對使用壽命的影響: 鋰離子電池無記憶效應,所以購買到的含鋰離子電池的產品,無需進行所謂的啟用操作。 鋰離子電池的充電方式是適合淺充淺放,即隨用隨充 ,下面圖2是在不同SOC(SOC=鋰離子現有容量/標稱容量)區間迴圈的容量衰減曲線。可以看到放電深度(放電起始SOC-放電末端SOC)越小,迴圈壽命越長,例如一直充滿(100%SOC)再放空(0%SOC)使用,電池的迴圈壽命是最短的。雖然不同型號、類別的鋰離子電池會有所差異,但是總的來說減小放電深度有利於延長鋰離子電池的使用壽命。
不同SOC區間迴圈對迴圈壽命的影響 ref-2

2. 鋰離子儲存溫度與儲存SOC對使用壽命的影響

鋰離子電池儲存溫度越高,使用壽命越短,儲存時SOC越高越不利於延長使用壽命,建議儲存條件為20-25℃,40-60%SOC。具體參考我之前的回答:」在家一直插著電用筆記本,電池閾值設為百分之多少最有利於電池壽命的延長?」

3. 溫度對鋰離子電池使用壽命的影響

下面圖3是某商用鋰離子電池在不同溫度下的迴圈曲線,可以看到45℃時,電池的容量衰減更嚴重。鋰離子電池使用溫不宜超過40℃。

Ref:

  1. Electrical energy storage for the grid: a battery of choices [J]. Science, 2011, 334(6058): 928-935.
  2. Cycle life analysis of series connected lithium-ion batteries with temperature difference[J].Journal of Power Sources 248 (2014)839-851